Que el mencionado Curso se dictará en el ámbito de la Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia del 13 al 22 de abril de 2010, bajo la responsabilidad del Dr. Francisco Fernando PÉrez plá




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Universidad Nacional de San Luis

RECTORADO





SAN LUIS, 29 de Marzo de 2010


VISTO:

El EXP-USL: 5270/2009, mediante el cual se solicita la protocolización del Curso de Posgrado: “CINÉTICA QUÍMICA FORMAL. DE LA LEY DE VELOCIDAD AL MECANISMO REACCIÓN. ALGUNOS CASOS PRÁCTICOS”; y


CONSIDERANDO:

Que el mencionado Curso se dictará en el ámbito de la Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia del 13 al 22 de abril de 2010, bajo la responsabilidad del Dr. Francisco Fernando PÉREZ PLÁ de la Universidad de Valencia-España- y como Coordinadora la Dra. María Paulina MONTAÑA de la Universidad Nacional de San Luis, con un crédito horario de 40 horas.

Que el Comité Científico del Programa de Posgrado en Ciencias Químicas luego de su tratamiento considera que la relevancia de los méritos y antecedentes del Profesor Responsable, la adecuada programación, objetivos, nivel y contenidos del Curso y que la presentación reúne los requisitos establecidos en la Ordenanza 23/09-CS por lo expuesto aconseja la protocolización como de Perfeccionamiento.

Que el Consejo de Posgrado de la Universidad Nacional de San Luis en su reunión del día 9 de Marzo de 2010, hizo suyo el dictamen del Comité Científico del Programa de Posgrado en Ciencias Químicas y aprueba el dictado del mismo como Curso de Posgrado de Perfeccionamiento.

Que corresponde su protocolización.


Por ello y en uso de sus atribuciones

EL RECTOR DE LA UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN LUIS

RESUELVE:

Cpde RESOLUCIÓN Nº 250/10

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ARTÍCULO 1º.- Protocolizar el dictado del Curso de Posgrado de Perfeccionamiento: CINÉTICA QUÍMICA FORMAL. DE LA LEY DE VELOCIDAD AL MECANISMO DE REACCIÓN. ALGUNOS CASOS PRÁCTICOSen el ámbito de la Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia del 13 al 22 de abril de 2010, bajo la responsabilidad del Dr. Francisco Fernando PÉREZ PLÁ (Documento Nº 19843880D) de la Universidad de Valencia-España- y como Coordinadora la Dra. María Paulina MONTAÑA (DNI Nº 23.282.770) de la Universidad Nacional de San Luis, con un crédito horario de 40 horas.

ARTÍCULO 2º.- Aprobar el programa del Curso de referencia, de acuerdo al ANEXO de la presente disposición.-

ARTÍCULO 3º.- Comuníquese, insértese en el Libro de Resoluciones y archívese.-


RESOLUCIÓN Nº 250/10

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ANEXO

DENOMINACIÓN DEL CURSO: “CINÉTICA QUÍMICA FORMAL. DE LA LEY DE VELOCIDAD AL MECANISMO DE REACCIÓN. ALGUNOS CASOS PRÁCTICOS”

UNIDAD ACADÉMICA RESPONSABLE: Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia

RESPONSABLE: Dr. Francisco Fernando PÉREZ PLÁ

CORDINADORA: Dra. María Paulina MONTAÑA

CATEGORIZACIÓN: Perfeccionamiento

MODALIDAD DE DICTADO: Presencial

CRÉDITO HORARIO: 40 horas

DESTINATARIOS: Licenciados en Química, Ingenieros Químicos o formación equivalente.

CUPO: 15 Alumnos

CALENDARIO DE ACTIVIDADES:

FECHA DICTADO DEL CURSO: 13 al 22 de abril de 2010.

LUGAR DE DICTADO: Laboratorio de Química-Física

FECHA PREVISTA PARA ELEVAR LA NÓMINA DE ALUMNOS APROBADOS: Junio de 2010


FUNDAMENTACIÓN:

Es de gran importancia brindar una visión aplicada a la Cinética Química Formal para aquellos graduados que necesitan realizar estudios cinético-formales de reacciones durante sus estudios de doctorado.


OBJETIVOS:

Los objetivos de conocimiento son aquellos marcados en los epígrafes de cada uno de los temas del programa. Alcanzados los objetivos cognitivos, se realizarán problemas práctico/teóricos relacionados con problemas cinéticos complejos.


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CONTENIDOS MÍNIMOS:

Ley de velocidad. Mecanismos de reacción. Métodos de simplificación de ecuaciones diferenciales. Introducción al análisis espectral. Tratamiento de datos experimentales. Ejemplos de aplicación.


PROGRAMA:

Tema 1: El mecanismo de la reacción. El mecanismo de la reacción. Guía empírica para formular mecanismos de reacción. Formulación sistemática del sistema de ecuaciones diferenciales (ODE) asociado al mecanismo

Ejemplo de estudio. (a) Reacciones de las tetrahalo-p-benzoquinonas con iluros de f´osforo. (b) Reacciones de hidrólisis de nitrilos.


Tema 2: Simplificación del ODE. Simplificación del ODE. Ley de velocidad: Reacciones simples y compuestas. Métodos de simplificación: Hipótesis del estado estacionario. Hipótesis de pre-equilibrio y paso determinante. Generalización de las ecuaciones obtenidas de la aplicación de la hipótesis del estado estacionario

Ejemplo de estudio. Estudio de las reacciones de oxotransferencia del oxígeno del agua al hidrógeno-sulfito y fosfinas orgánicas. Análogos funcionales de molibdoenzimas.


Tema 3: Detección de los productos intermedios de reacción. Centros y productos intermedios de reacción. Algunos métodos experimentales para la determinación de los intermedios de reacción: Espectrofotometría de flujo detenido de matriz de diodos (“Diode array stopped-flow”). Espectrometría de masas: técnicas MS-ESI.

Ejemplo de estudio. (a) La degradación oxidativa de la cafeína. (b) Autoreducción de los trisditiolenos de tungsteno en disoluciones acuosas de tetrahidrofurano.


Tema 4: Integración de la ley de velocidad I. Integración general de las leyes de velocidad simples. Integración de las leyes derivadas de mecanismos de primer orden:

Método de los autovectores para sistemas de reacciones equilibradas. Método general de las transformadas de Laplace.


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Ejemplo de estudio. (a) Isomerización del α-pineno en fase gas. (b) Isomerización del

buteno sobre alúmina.


Tema 5: Integración de la ley de velocidad II. Integración general de la ley de velocidad. Sistemas rígidos (“stiff”). Métodos de integración implícitos y explícitos. Métodos de integración más utilizados. Programario (“software”) utilizado comúnmente.

Ejemplo de estudio. Ilustración de los métodos implícitos y explícitos a través del método de integración basado en los desarrollos de funciones de Taylor


Tema 6: Introducción al análisis espectral. Deconvolución de las matrices de señal/tiempo. Obtención de los componentes abstractos. Reconstrucción de los espectros con significación física. Obtención de las curvas concentración tiempo. Programario (“software”) utilizado comúnmente.

Ejemplo de estudio. Obtención de las curvas concentración/tiempo, y del espectro del intermedio de la autoreducción de los trisditiolenos de tungsteno en medios orgánicos que contengan agua.


Tema 7: Comparación con los datos experimentales. Técnica de mínimos cuadrados multidimensional. Algoritmo de G.P. Box. Obtención de los parámetros cinéticos.

Ejemplo de estudio. (a) Obtención de las constantes de velocidad de la reacción de isomerización del α-pineno en fase gas. (b) Obtención de las constantes de velocidad de la reacción de hidrólisis de ciclohexano carbonitrilos presentes en las esponjas marinas.




Tema 8: Líneas de investigación del Instituto de Ciencia de los Materiales de la Universidad de Valencia.

- Una Práctica de laboratorio de la UV: la oxidación fotoquímica de la trifenilfosfina.


SISTEMA DE EVALUACIÓN: Examen final escrito


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BIBLIOGRAFÍA:

1. Amdur, I.; Hammes, G. Chemical Kinetics. Principles and Selected Topics; McGraw-Hill Book Co.: N. York, 1966.

2 Batt, L.; Hague, D.; Margerison, D.; Shooter, D.; Wayne, R. The Practice of Kinetics; Elsevier: Amsterdam, 1969; Vol. 1.

3. Clark, I.; Harrison, L.; Kondratiev, V.; Szabo, Z.; Wayne, R. The Practice of Kinetics; Elsevier: Amsterdam, 1969; Vol. 2.

4. Boudart, M. Kinetics of Chemical Processes; Prentice-Hall International Series in the Physical and Chemical Engineering Sciences; Prentice-Hall, Inc.: Toronto,1968.

5. Carpenter, B. Determination of Organic Reaction Mechanisms; Wiley-Interscience Publication; John Wiley and Sons, Inc.: N. York, 1984.

6.Connors, K. Chemical Kinetics. The Study of Reaction Rates in Solution; VCH Pub. Inc.: N. York, 1990.

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10. Hagen, J. Industrial Catalysis. A Practical Approach, 2nd ed.; gwiley: Weinheim, 2006.

11. Helfferich, F. Kinetics of Homogeneous Multistep Reactions; Elsevier: Amsterdam, 2001; Vol. 38.

12. Leskovac, V.Comprehensive Enzyme Kinetics; Kuwer Academic Publishers: N. Y, 2004.

13. Logan, S. Fundamentals of Chemical Kinetics; Longman: Burnt Mill, 1996.

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17. Zuman, P.; Patel, R. Techniques in Organic Reaction Kinetics; Krieger Publishing Company: Malabar, Florida, 1992.

18. Velasco, J. G.; Marcos, J. G.; andJ.I. Gutierrez Ortiz, M. G. M.; Ortiz, M. G. Cinética Química Aplicada; Biblioteca de Químicas; Síntesis: Madrid, 1999.

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19. Laidler, K. Cinetica de Reacciones; Alhambra: Madrid, 1979; Vol. I. Reacciones en Fase Gas.

20. Laidler, K. Cinetica de Reacciones; Alhambra: Madrid, 1979; Vol. II. Reacciones en Disolución.

21. Ureña, A. G. Cinética Química; Biblioteca de Químicas; Síntesis: Madrid, 2001.


ARANCEL: Docentes y Becarios de la UNSL: sin cargo. Otros interesados: $ 100,00.


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