Оао «Себряковцемент»




НазваниеОао «Себряковцемент»
страница14/42
Дата конвертации08.12.2012
Размер5.53 Mb.
ТипДокументы
1   ...   10   11   12   13   14   15   16   17   ...   42




рис.9. Геометрическое и электронное строение молекулы

транс-3-метилпентадиена-1,3.

0= -87505 кДж/моль, Еэл= -360843 кДж/моль)

рКа = 35.


Оптимизированные длины связей, валентные углы и заряды на атомах молекулы транс-3-метилпентадиена-1,3.

Таблица 9.

Дины связей

R,A

Валентные углы

Град

Атом

Заряды на атомах молекулы

C(2)-C(1)

C(3)-C(2)

C(4)-C(3)

C(5)-C(3)

C(6)-C(5)

H(7)-C(1)

H(8)-C(1)

H(9)-C(2)

H(10)-C(4)

H(11)-C(4)

H(12)-C(4)

H(13)-C(5)

H(14)-C(6)

H(15)-C(6)

H(16)-C(6)

1.34

1.48

1.51

1.35

1.50

1.09

1.09

1.10

1.11

1.11

1.11

1.10

1.11

1.11

1.11

C(1)-C(2)-C(3)

C(2)-C(3)-C(4)

C(2)-C(3)-C(5)

C(3)-C(5)-C(6)

C(2)-C(1)-H(7)

C(2)-C(1)-H(8)

C(1)-C(2)-H(9)

C(3)-C(4)-H(10)

C(3)-C(4)-H(11)

C(3)-C(4)-H(12)

C(3)-C(5)-H(13)

C(5)-C(6)-H(14)

C(5)-C(6)-H(15)

C(5)-C(6)-H(16)

126

115

123

128

122

124

120

112

111

110

119

111

111

112

C(1)

C(2)

C(3)

C(4)

C(5)

C(6)

H(7)

H(8)

H(9)

H(10)

H(11)

H(12)

H(13)

H(14)

H(15)

H(16)

-0.05

-0.07

-0.10

+0.08

-0.08

+0.06

+0.04

+0.04

+0.05

-0.01

0.00

0.00

+0.05

-0.01

0.00

0.00




рис.10. Геометрическое и электронное строение молекулы

цис-3-метилпентадиена-1,3.

0= -87505 кДж/моль, Еэл= -359375 кДж/моль)

рКа = 35


Оптимизированные длины связей, валентные углы и заряды на атомах молекулы цис-3-метилпентадиена-1,3.

Таблица 10.

Дины связей

R,A

Валентные углы

Град

Атом

Заряды на атомах молекулы

C(2)-C(1)

C(3)-C(2)

C(4)-C(3)

C(5)-C(3)

H(6)-C(1)

H(7)-C(1)

H(8)-C(2)

H(9)-C(5)

H(10)-C(5)

H(11)-C(5)

H(12)-C(4)

C(13)-C(4)

H(14)-C(13)

H(15)-C(13)

H(16)-C(13)

1.34

1.48

1.36

1.51

1.09

1.09

1.10

1.11

1.11

1.11

1.10

1.50

1.11

1.11

1.11

C(1)-C(2)-C(3)

C(2)-C(3)-C(4)

C(2)-C(3)-C(5)

C(2)-C(1)-H(6)

C(2)-C(1)-H(7)

C(1)-C(2)-H(8)

C(3)-C(5)-H(9)

C(3)-C(5)-H(10)

C(3)-C(5)-H(11)

C(3)-C(4)-H(12)

C(3)-C(4)-C(13)

C(4)-C(13)-H(14)

C(4)-C(13)-H(15)

C(4)-C(13)-H(16)

126

120

116

122

124

120

111

112

111

119

128

111

112

112

C(1)

C(2)

C(3)

C(4)

C(5)

H(6)

H(7)

H(8)

H(9)

H(10)

H(11)

H(12)

C(13)

H(14)

H(15)

H(16)

-0.06

-0.07

-0.10

-0.08

+0.08

+0.04

+0.04

+0.05

0.00

0.00

0.00

+0.05

+0.06

-0.01

0.00

0.00



Общая энергия(Е0), электронная энергия (Еэл), максимальный заряд на атоме водорода (qmaxH+), универсальный показатель кислотности (рКа) диенов-мономеров катионной полимеризации.

Таблица 11



Мономер

0 кДж/моль

эл

кДж/моль

qmaxH+

рКа

1

бутадиен-1,3

57342

181636

+0,05

35

2

2-метилбутадиен-1,3

72420

267286

+0,05

35

3

2,3-диметилбутадиен-1,3

87497

364900

+0,04

36

4

пентадиен-1,3

72433

260071

+0,05

35

5

транс, транс-гексадиен-2,4

87524

345655

+0,05

35

6

цис, транс-гексадиен-2,4

87521

350320

+0,05

35

7

цис, цис-гексадиен-2,4

87518

355061

+0,05

35

8

транс-2-метилпентадиен-1,3

87508

360562

+0,05

35

9

транс-3-метилпентадиен-1,3

87505

360843

+0,05

35

10

цис-3-метилпентадиена-1,3

87505

359375

+0,05

35


Список литературы.

  1. M.W.Shmidt, K.K.Baldrosge, J.A. Elbert, M.S. Gordon, J.H. Enseh, S.Koseki, N.Matsvnaga., K.A. Nguyen, S. J. Su, and anothers. J. Comput. Chem.14,1347-1363,(1993).

  2. Bode, B. M. and Gordon, M. S. J. Mol. Graphics Mod., 16, 1998, 133-138.

  3. Babkin V.A., Fedunov R.G., Minsker K.S. and anothers. Oxidation communication, 2002,№1, 25, 21-47.



Квантовохимический расчёт некоторых алициклических олефинов

Бабкин В.А., Пристансков А.А.

СФ ВолгГАСУ, кафедра МиЕНД

Аннотация

Впервые выполнен квантово-химический расчет некоторых алициклических олефинов-метиленциклопропан, венилциклопропан, изопропинилциклопропан, 1,1-дициклопинилэтилен, метиленциклобутан методом MNDO с оптимизацией геометрии по всем параметрам стандартным градиентным методом. Получено оптимизированное геометрическое и электронное строение этих соединений. Теоретически оценены их кислотные силы (35<=рКа<=36). Установлено, что молекулы изученных алифатических олефинов относятся к классу очень слабых Н-кислот.

Алициклические олефины в принципе могут полимеризоваться с образованием твердого продукта-полимера, при высоких значениях ММ (молекулярных массах) которого он может с успехом использоваться в промстройматериалах [1]. Механизм инициирования, роста и обрыва цепи этих мономеров до настоящего времени не известен. Первым шагом в исследовании вышеперечисленных механизмов элементарных стадий полимеризации - изучение геометрического и электронного строения исходных продуктов полимеризации – мономеров в нашем случае алифатических олефинов. В связи с этим, целью нашей работы является квантово-химический изучение геометрического и электронного строения молекул некоторых алифатических олефинов-метиленциклопропан, винилциклопропан, изопропинилциклопропан, 1,1-дициклопинилэтилен, метиленциклобутан [1] методом MNDO с оптимизацией геометрии по всем параметрам стандартным градиентным методом встроенным в PC GAMESS [2], в приближении изолированной молекулы в газовой фазе и теоретическая оценка их кислотной силы. Для визуального представления модели молекулы использовалась известная программа MacMolPlt [3].

Результаты расчетов.

Оптимизированное геометрическое и электронное строение, общая энергия и электронная энергия молекул (метиленциклопропан, венилциклопропан, изопропинилциклопропан, 1,1-дициклопинилэтилен, метиленциклобутан,) получены методом MNDO и показаны на рис.1-5 в табл.1-6. Используя известную формулу[4] рКа=42.11-147.18qmaxH+ (0,04<=qmaxH+ <=0,07 - максимальный заряд на атоме водорода, рКа- универсальный показатель кислотности) находим значение кислотной силы равные 35<=рКа<=36.

Таким образом, нами впервые выполнен квантово-химический расчет молекул метиленциклопропан, винилциклопропан, изопропинилциклопропан, 1,1-дициклопинилэтилен, метиленциклобутан, методом MNDO. Получено оптимизированное геометрическое и электронное строение этих соединений. Теоретически оценена их кислотная сила 35<=рКа<=36. Установлено, что метиленциклопропан, винилциклопропан, изопропинилциклопропан, 1,1-дициклопинилэтилен, метиленциклобутан относятся к классу очень слабых Н-кислот (рКа>14).Выполненные квантовохимические расчеты в конечном счете, могут способствовать поиску новых более эффективных алициклических олефинов катионной полимеризации, а также разработкам соответствующим нанотехнологий.




рис.1. Геометрическое и электронное строение молекулы

метиленциклопропана.

0= -57306 кДж/моль, Еэл= -186939 кДж/моль


Оптимизированные длины связей, валентные углы и заряды на атомах молекулы метиленциклопропана

Таблица 1.

Дины связей

R,A

Валентные углы

Град

Атом

Заряды на атомах молекулы

C(2)-C(1)

C(3)-C(2)

C(3)-C(1)

С(4)-C(1)

H(7)-C(2)

H(9)-C(3)

H(10)-C(3)

H(6)-C(4)

H(5)-C(4)

Н(8)-С(2)

1.49

1.54

1.49

1.32

1.10

1.10

1.10

1.09

1.09

1.10

C(1)-C(2)-C(3)

C(2)-C(3)-C(1)

C(2)-C(1)-С(3)

C(3)-C(1)-С(4)

C(2)-C(1)-С(4)

C(1)-C(2)-H(8)

C(1)-C(2)-H(7)

C(1)-C(3)-H(9)

Н(10)-С(3)-С(1)

Н(9)-С(3)-С(1)

Н(7)-С(2)-Н(8)

Н(5)-С(4)-С(1)

Н(6)-С(4)-С(1)

Н(5)-С(4)-С(1)

59

59

62

149

149

119

119

119

119

111

111

123

123

114

C(1)

C(2)

C(3)

C(4)

H(5)

H(6)

H(7)

H(8)

H(9)

H(10)

-0.23

-0.01

-0.01

0.03

+0.04

+0.04

0.04

0.04

0.04

0.04



рис.2. Геометрическое и электронное строение молекулы

венилциклопропана.

0= -72450,47 кДж/моль, Еэл= -270911,22 кДж/моль)


Оптимизированные длины связей, валентные углы и заряды на атомах молекулы винилциклопропана

Таблица 2.

Дины связей

R,A

Валентные углы

Град

Атом

Заряды на атомах молекулы

C(4)-C(1)

C(3)-C(2)

C(4)-C(6)

С(3)-C(1)

С(2)-C(1)

H(7)-C(2)

H(9)-C(3)

H(5)-C(4)

H(13)-C(1)

Н(11)-С(6)

Н(12)-С(6)

1.49

1.52

1.34

1.54

1.54

1.10

1.10

1.10

1.10

1.09

1.09

Н(11)-C(6)-Н(12)

H(12)-C(6)-C(4)

H(11)-C(6)-C(4)

C(6)-C(4)-H(5)

C(6)-C(4)-C(1)

C(4)-C(1)-H(13)

C(4)-C(1)-C(3)

C(4)-C(1)-C(2)

H(8)-C(2)-H(7)

H(9)-C(3)-H(10)

H(8)-C(2)-C(1)

H(9)-C(3)-C(1)

H(10)-C(3)-C(1)

H(7)-C(2)-C(1)

H(9)-C(3)-C(2)

H(7)-C(2)-C(3)

113

124

122

119

126

111

123

124

111

111

119

119

120

120

120

120

C(1)

C(2)

C(3)

C(4)

Н(5)

С(6)

H(7)

H(8)

H(9)

H(10)

Н(11)

Н(12)

Н(13)

-0.07

-0.05

-0.05

-0.07

+0.05

-0.05

+0.03

+0.03

+0.03

+0.03

+0.03

+0.04

+0.04
1   ...   10   11   12   13   14   15   16   17   ...   42

Похожие:

Оао «Себряковцемент» iconОао «Себряковцемент»
Р е д а к ц и о н н а я к о л л е г и я : д-р техн наук, проф. С. Ю. Калашников

Оао «Себряковцемент» iconОао «Себряковцемент»
Волгоградское региональное отделение Российского общества по механике грунтов, геотехнике и фундаментостроению

Оао «Себряковцемент» iconОао «Себряковцемент»
Российской научно-технической интернет-конференции, посвященной 10-летию Себряковского филиала Волггасу и 60-летию Волггасу, 12 марта...

Оао «Себряковцемент» iconРасписание занятий семинара дано в Приложении 1; объем учебной программы 80 часов
Оао «интер рао еэс», ОАО «огк 1 – 6», «тгк 1 – 14», ОАО «фск еэс», ОАО «рао эс востока», ОАО «Иркутскэнерго», «Магаданэнерго», «Камчатэнерго»,...

Оао «Себряковцемент» iconРаткая аннотация основной образовательной программы
Оао нижегородская инжиниринговая компания «Атомэнергопроект», ОАО «Гипрогазцентр», ОАО «Гипрониигаз», ОАО «газ», ОАО «Нижегородский...

Оао «Себряковцемент» iconОборотное водоснабжение. Очистка сточных вод. Энергосбережение
Оао «Московский нефтеперерабатывающий завод», тоо «Атырауский нпз», ООО «Лукойл-пнос», а также специалисты ОАО «Новокузнецкий металлургический...

Оао «Себряковцемент» iconАналитическая записка по выполнению Программы реформирования
Оао “Красноярскэнерго”, ОАО “Ивэнерго”, ОАО “Ростовэнерго”, ОАО “Владимирэнерго”

Оао «Себряковцемент» iconУтвержден Приказом Госстроя России, Минэнерго России от 4 августа 2000 г. N 176/56 с изменениями, утв. Приказом Госстроя России
Разработан ОАО "Росгазификация", ОАО "Гипрониигаз" при участии специалистов ОАО "Орелоблгаз", ОАО "Курскгаз", ОАО "Смоленскоблгаз",...

Оао «Себряковцемент» iconСтроительные нормы и правила российской федерации гидротехнические сооружения
Разработаны ОАО "внииг им. Б. Е. Веденеева" с участием ОАО "Институт Гидропроект", ОАО "Ленгидропроект", ОАО "нииэс", нтц "Энергонадзора",...

Оао «Себряковцемент» iconРекомендации по проектированию и установке полимерных опорных частей мостов одм 218 002-2008
...


Разместите кнопку на своём сайте:
lib.convdocs.org


База данных защищена авторским правом ©lib.convdocs.org 2012
обратиться к администрации
lib.convdocs.org
Главная страница